(GC/MIP/AED)方法用于水果、蔬菜中有機(jī)磷農(nóng)yao殘留分析已在HP5921A系統(tǒng)上實現(xiàn)。現(xiàn)在幾乎所有GC技術(shù)都采用內(nèi)涂有非極性或中等極性固定相的毛細(xì)管柱。毛細(xì)管柱在分辨能力、靈敏度、分析速度以及色譜柱的相對惰性方面均比填充柱,還可以得到較好的分離效果。毛細(xì)管氣相色譜在農(nóng)yao殘留分析中的應(yīng)用始于上世紀(jì)70年代。1983年,有公司出了530μm內(nèi)徑彈性石英毛細(xì)管柱(被稱為大口徑柱),大口徑毛細(xì)管柱有較高的總柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的負(fù)荷量、較長的壽命和較快的分析速度,并可用標(biāo)準(zhǔn)微升注射針作柱上進(jìn)樣。

氮?dú)獯祾邇x近年來,美國環(huán)保局(EPA)已將530μm柱引入其新制定的標(biāo)準(zhǔn)中。

3.1.2氣相色譜2質(zhì)譜聯(lián)用法(GC2MS)氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)日臻成熟,氮?dú)獯祾邇x現(xiàn)已廣泛用于果蔬樣品分析。采用SIM/GC/MS對果蔬中48種農(nóng)yao進(jìn)行多殘留分析,實現(xiàn)了同時定性和定量。目前,氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)已被納入標(biāo)準(zhǔn),比如GB/T1964822006氮?dú)獯祾邇x《水果和蔬菜中500種農(nóng)yao及相關(guān)化學(xué)品殘留的測定氣相色譜—質(zhì)譜法》,檢測組分高達(dá)500種。

3.2液相色譜技術(shù)

3.2.1高效液相色譜法(HPLC)HPLC也是一種傳統(tǒng)檢測方法,對于高沸點(diǎn)、熱穩(wěn)定性差、相對分子質(zhì)量大的農(nóng)yao原則上都可采用該方法。近10年來,采用液相色譜法進(jìn)行殘留農(nóng)yao分析普遍,但氮?dú)獯祾邇x進(jìn)行復(fù)雜樣品多殘留分析時HPLC還受到限制。大部分HPLC方法采用以鍵合硅膠C18、C8為主的反相色譜模式,但近年來也有采用微型色譜柱的報道。與GC相比,HPLC的流動相參與分離機(jī)制,其組成、比例和pH值可以靈活調(diào)節(jié),更有利于樣品的分析。報道了HPLC同時檢測白菜中4種殘留農(nóng)yao的方法。

3.2.2液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法(LC/MS/MS)液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用為農(nóng)yao殘留檢測提供了強(qiáng)有力的分析手段,可以對極性農(nóng)yao進(jìn)行有效分離、定性和定量分析,無需衍生化,因此是農(nóng)yao分析中有吸引力的分析手段。龐國芳等建立的多殘留方法采用LC/MS/MS技術(shù),可同時分析測定多達(dá)數(shù)十種不適于GC分析的農(nóng)yao。我國新近頒布實施的標(biāo)準(zhǔn)GB/T2076922006《水果和蔬菜中405種農(nóng)yao及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法》,檢測參數(shù)更達(dá)到405種。

3.3超臨界流體色譜(FC)SFC以超臨界流體(通常是CO2)為流動相;對操作人員和環(huán)境無害,保留時間較短,工作溫度較低;適于分析中等極性、熱不穩(wěn)定性化合物;能與大多數(shù)液相色譜儀和氣相色譜儀聯(lián)用。氮?dú)獯祾邇x可通過改變溫度、壓力和流動相組成改進(jìn)分離效率。結(jié)合使用SFE,可進(jìn)一步節(jié)省分析時間,提高分析準(zhǔn)確性。由于儀器昂貴,而且本身還存在一些問題,目前SFC在農(nóng)yao殘留檢測中的應(yīng)用還不是太多。

3.4生物檢測技術(shù)

3.4.1免疫分析(IA)免疫分析技術(shù)是基于將目標(biāo)待測物或其衍生物與抗體結(jié)合的一種檢測技術(shù),具有靈敏度高、成本低、操作簡單等特點(diǎn),成為傳統(tǒng)方法的重要補(bǔ)充。在農(nóng)yao殘留分析中,使用多的免疫分析技術(shù)是酶聯(lián)免疫吸附法(ELISA)。Nunes等使用該方法測定了水果和蔬菜中的甲萘威,該方法可以與LC二極管陣列檢測器(DAD)方法相當(dāng)。Brandon等報道可用單克隆抗體ELISA檢測番茄和蘋果中的噻菌靈,檢出限小于0.2mg/kg。

3.4.2生物傳感器(BS)生物傳感器的基本原理是將生物敏感元件發(fā)生的特異性反應(yīng)及信號經(jīng)由物理元件轉(zhuǎn)變?yōu)楣狻㈦姟⒙暤纫讬z測信號,從而間接獲知待測物的有關(guān)信息。