乙腈,縮寫ACN,又叫甲基腈,是簡單的有機腈,CAS: 75-05-8。
在合成中,ACN常用作反應溶劑,它是一種極性非質子溶劑,有類似于DMF或DMSO的溶劑效應;乙腈的沸點相對低,易除去。
有時會用甲醇代替乙腈作為反向柱層析的流動相。若要非說過反向時乙腈和甲醇的區別,乙腈是極性非質子溶劑,甲醇是質子溶劑,其實可以參考淋洗液搭配DCM/EA和DCM/MeOH的區別,前者的梯度調節是粗調,后者則是微調。
乙腈還可以作為試劑使用,觀其化學結構,它是一個氰基和甲基相連的有機腈,由于氰基的強吸電子效應,會使甲基上的氫具有一定的酸性,因此乙腈上的甲基可以被丁基鋰類、LDA等強堿拔作氫,生成鋰鹽,該鋰鹽可以與酯基、醛基、酮及Weinreb酰胺反應,生成相應的醇或酮。
ACN長期吸入、皮膚接觸均會對身體造成傷害,使用時注意防護。
乙腈的用途
乙腈上的甲基具有一定酸性,可以與強堿成鹽,進而可以與酯基、醛基、酮及Weinreb酰胺反應,生成相應的醇或酮。
一般操作:-70度下,惰性氣體保護,乙腈溶于無水THF(或C?H?OC?H?)中,滴加丁基鋰類(或LDA),攪拌一段時間(30min左右),滴加醛(酯或酮或Weinreb酰胺)的無水THF(或C?H?OC?H?)溶液,加畢,繼續攪拌,直至反應完成。
乙腈可以和水共沸,因此實驗室常用乙腈作為反應液或化合物的帶水試劑,效果還是很好的,也很快。
一般操作:先將反應液濃縮除去有機溶劑,然后加入乙腈,繼續濃縮。如果含水量比較大,建議多用乙腈帶幾次水,直至將水除盡。如反應體系內有無機鹽等非產物固體,建議先將其濾除,以免濃縮時沖液。
凍干的樣品、乙腈為溶劑打漿或析晶的固體里包乙腈,即使烘干也無法除去,核磁也很明顯,且客戶又不接收包乙腈的化合物,該怎么辦?
其實這種情況還是比較常見的,有兩種解決方案,前提是產物在水中或在熱水中穩定,否則無效。方法不是萬能的,可能部分底物無效。
使用以下方法前,一定要先小試,掌握后且沒問題時再處理大量樣品。
其一:向裝有固體的瓶子里加純化水,拿去超聲一段時間,然后進行凍干或過濾。切記整個操作不能加乙腈,只能用水。適合幾十毫克到克級的樣品處理。PS:超聲可能會使瓶子碎裂,慎重選擇。
其二:向裝有固體的瓶子里加純化水,加熱攪拌一段時間,然后進行過濾、烘干。切記整個操作也不能加乙腈,只能用水。適合大量樣品的處理。
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