測(cè)定鐵含量時(shí)，經(jīng)常會(huì)分別測(cè)量亞鐵（Fe^2+）和總鐵。為了明白亞鐵含量為何可能高于總鐵，我們首先需要理解測(cè)定鐵含量的方法原理和步驟。

鄰菲羅啉分光光度法是一種用來(lái)測(cè)量鐵含量的原理：

1.亞鐵的檢測(cè)方法為在酸性環(huán)境中，亞鐵與鄰菲羅啉發(fā)生特定反應(yīng)，生成一種紫色配合物，具有強(qiáng)烈的吸光性。通過(guò)分光光度計(jì)測(cè)定該配合物的吸光度，利用比爾-朗伯定律，可以計(jì)算出亞鐵離子的濃度。

2.總鐵的測(cè)定：總鐵包括亞鐵和三價(jià)鐵（Fe^3+）。為了測(cè)量總鐵含量，首先需要將所有的三價(jià)鐵還原為亞鐵。通常使用抗壞血酸（維生素C）等還原劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。然后加入鄰菲羅啉生成紫色絡(luò)合物，通過(guò)測(cè)量吸光度來(lái)計(jì)算總鐵含量。

實(shí)驗(yàn)中亞鐵含量超過(guò)總鐵的情況可能發(fā)生的原因有：

1.實(shí)驗(yàn)樣本在收集、保存或檢測(cè)過(guò)程中可能受到亞鐵污染。

2.水質(zhì)檢測(cè)儀沒有經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)或者出現(xiàn)故障，導(dǎo)致測(cè)試結(jié)果不準(zhǔn)確。

3.在總鐵測(cè)試中，還原步驟可能沒有將Fe^3+還原成Fe^2+，或者在處理過(guò)程中Fe^2+再次氧化，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果偏低。

4.使用的鐵試劑那蒽啉或還原劑可能不純，含有雜質(zhì)。

5.在進(jìn)行水質(zhì)檢測(cè)時(shí)，可能會(huì)混淆標(biāo)準(zhǔn)曲線，或者錯(cuò)誤地使用吸光度數(shù)值。