水分析PH測量技術問答

1、什么是水的PH值？它有什么意義？
2、什么是pH標度？
3、pH測量一定要標定校準嗎？
4、什么是pH標準緩沖溶液？它有哪些特點？
5、如何配制pH緩沖溶液？
6、如何正確保存和使用pH緩沖溶液
7、pH緩沖溶液有何用途？
8、什么是pH指示電極？
9、什么是參比電極？
10、什么是pH復合電極？
11、pH電極為何要浸泡？如何正確浸泡pH復合電極？
12、如何正確使用pH復合電極？
13、pH電極如何清洗？
14、pH電極壽命有多長？
15、什么是pH計的一點校準？
16、什么是pH計的二點校準？
17、溫度對pH測量精度有多大的影響？
18、如何判斷你的pH計是否正確？

（一）保養
1、 pH玻璃電極的貯存
2、 pH玻璃電極的清洗
3、 玻璃電極老化的處理
4、 參比電極的貯存
5、 參比電極的再生
（二） 檢查
1、 玻璃電極的一般檢查方法
（1）檢查零電位
（2）檢查斜率
2、 參比電極的檢查方法
（1） 內阻檢查方法
（2） 電極電位檢查
（3） 外觀檢查

1、什么是水的PH值？它有什么意義？

PH值是水溶液zui重要的理化參數之一。凡涉及水溶液的自然現象，化學變化以及生產過程都與pH值有關，因此，在工業、農業、醫學、環保和科研領域都需要測量pH值。
水的pH值是表示水中氫離子活度的負對數值，表示為：
pH=-lg aH+
pH值有時也稱氫離子指數，由于氫離子活度的數值往往很小，在應用上很不方便，所以就用pH值這一概念來作為水溶液酸性、堿性的判斷指標。而且，氫離子活度的負對數值能夠表示出酸性、堿性的變化幅度的數量級的大小，這樣應用起來就十分方便，并由此得到：
（1）中性水溶液，pH=-1g aH+=-1g 10-7=7
（2）酸性水溶液，pH<7，pH值越小，表示酸性越強；
（3）堿性水溶液，pH>7，pH值越大，表示堿性越強。

2、什么是pH標度？

pH測量是一種相對測量，它僅僅指示標準溶液與未知溶液之間的pH差別，實際測量時，需要用標準緩沖溶液定期進行校準。因此，為了達到量值的一致，必須建立pH標度。pH表度范圍定為0～14pH，pH標度的量值由基準緩沖溶液的pHs值確定。因此，pH標度的含義可表達為：根據pH定義，在0～14pH范圍內選擇若干個pH緩沖溶液作為pH標度的固定點，并且采用當代技術能達到的zui準確的方法測定它們的pHs值。上有二種pH標度，即多種基準pH標度和單種基準pH標度，中國采用多種基準pHs標度。六種基準緩沖溶液0～95℃的pHs值見表（1）.
表（1） 六種基準緩沖溶液的pHs值
溫度，℃         B1         B3         B4         B6         B9         B12
0         1.668         ----         4.006         6.981         9.458         13.416
5         1.669         ----         3.999         6.949         9.391         13.210
10         1.671         ----         3.996         6.921         9.330         13.011
15         1.673         ----         3.996         6.898         9.276         12.820
20         1.676         ----         3.998         6.879         9.226         12.637
25         1.680         3.559         4.003         6.864         9.182         12.460
30         1.684         3.551         4.010         6.852         9.142         12.292
35         1.688         3.547         4.019         6.844         9.105         12.130
40         1.694         3.547         4.029         6.838         9.072         11.975
45         1.700         3.550        4.042         6.834         9.042         11.828
50         1.706         3.555         4.055         6.833         9.015         11.697
55         1.713         3.563         4.070         6.834         8.990         11.553
60         1.721         3.573         4.087         6.837         8.968         11.426
70         1.739         3.596         4.122         6.847         8.926         -----
80         1.759         3.622         4.161         6.862         8.890         -----
90         1.782         3.648         4.203         6.881         8.856         -----
95         1.795         3.660         4.224         6.891         8.839         -----

3、pH測量一定要標定校準嗎？

pH測量通常有比色法（pH試紙或比色皿）和電極法二種。比色法當然不要標定，而電極法就一定要標定，因為電極法pH測量就是將未知溶液與已知pHs值的標準溶液在測量電池中作比較測定，這是電極法pH測量的“操作定義”所決定的。

4、什么是pH標準緩沖溶液？它有哪些特點？

pH緩沖溶液是一種能使pH值保持穩定的溶液。如果向這種溶液中加入少量的酸或堿，或者在溶液中的化學反應產生少量的酸或堿，以及將溶液適當稀釋，這個溶液的pH值基本上穩定不變，這種能對抗少量酸或堿或稀釋，而使pH值不易發生變化的溶液就稱為pH緩沖溶液。
pH標準緩沖溶液具有以下特點：
（1）標準溶液的pH值是已知的，并達到規定的準確度
（2）標準溶液的pH值有良好的復現性和穩定性，具有較大的緩沖容量，較小的稀釋值和較小的溫度系數。
（3）溶液的制備方法簡單

5、如何配制pH緩沖溶液？

對于一般的pH測量，可使用成套的pH緩沖試劑（可配制250ml），配制溶液時，應使用去離子水，并預先煮沸15～30分鐘，以除去溶解的二氧化碳。剪開塑料袋將試劑倒入燒杯中，用適量去離子水使之溶解，并沖洗包裝袋，再倒入250ml容量瓶中，稀釋至刻度，充分搖勻即可。

6、如何正確保存和使用pH緩沖溶液

緩沖溶液配制后，應裝在玻璃瓶或聚乙烯瓶中（堿性的pH緩沖液如pH9.18、pH10.01、pH12.46等，應裝在聚乙烯瓶中）瓶蓋嚴密蓋緊，在冰箱中低溫（5～10℃）保存，一般可使用二個月左右，如發現有混濁、發霉或沉淀等現象，不能繼續使用。使用時，應準備幾個50ml的聚乙烯小瓶，將大瓶中的緩沖溶液倒入小瓶中，并在環境溫度下放置1～2小時，等溫度平衡后再使用。使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的緩沖溶液在>10℃的環境條件下可以使用2～3天，一般pH7.00、pH6.86及pH4.00三種溶液使用時間可以長一些，pH9.18和pH10.01溶液由于吸收空氣中的CO2，其pH值比較容易變化。

7、pH緩沖溶液有何用途？

⑴pH測量前標定校準pH計

⑵用以檢定pH計的準確性，例如用pH6.86和pH4.00標定pH計后，將pH電極插入pH9.18溶液中，檢查儀器顯示值和標準溶液的pHs值是否一致。

⑶在一般精度測量時檢查pH計是否需要重新標定。pH計標定并使用后也許會產生漂移或變化，因此在測試前將電極插入與被測溶液比較接近的標準緩沖液中，根據誤差大小確定是否需要重新標定。

⑷檢測pH電極的性能

8、什么是pH指示電極？

對溶液中氫離子活度有響應，電極電位隨之而變化的電極稱為pH指示電極或pH測量電極。pH指示電極有氫電極、銻電極和玻璃電極等幾種，但zui常用的是玻璃電極。玻璃電極是有玻璃支桿，以及由特殊成份組成的對氫離子敏感的玻璃膜組成。玻璃膜一般呈球泡狀，球泡內充入內參比溶液，插入內參比電極（一般用銀/氯化銀電極），用電極帽封接引出電線，裝上插口，就成為一支pH指示電極。市場銷售的zui常用的pH指示電極是231玻璃pH電極。單*支pH指示電極是無法進行測量的，它必須和參比電極一起才能測量。

9、什么是參比電極？

對溶液中氫離子活度無響應，具有已知和恒定的電極電位的電極稱為參比電極。參比電極有硫酸亞汞電極、甘汞電極和銀/氯化銀電極等幾種。zui常用的是甘汞電極和銀/氯化銀電極。參比電極在測量電池中的作用是提供并保持一個固定的參比電勢，因此對參比電極的要求是電勢穩定、重現，溫度系數小，有電流通過時極化電勢小。市場銷售的常用的參比電極為232參比電極。

10、什么是pH復合電極？

將pH玻璃電極和參比電極組合在一起的電極就稱為pH復合電極。外殼為塑料的就稱為塑殼pH復合電極。外殼為玻璃的就稱為玻璃pH復合電極。復合電極的zui大優點是合二為一，使用方便。pH復合電極的結構主要由電極球泡、玻璃支持桿、內參比電極、內參比溶液、外殼、外參比電極、外參比溶液、液接界、電極帽、電極導線、插口等組成。

⑴電極球泡：它是由具有氫功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1～0.2mm左右，電阻值<250兆歐（25℃）。

⑵玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體,由電絕緣性優良的鉛玻璃制成，其膨脹系數應與電極球泡玻璃一致。

⑶內參比電極：為銀/氯化銀電極，主要作用是引出電極電位，要求其電位穩定，溫度系數小。

⑷內參比溶液：零電位為7pH的內參比溶液，是中性磷酸鹽和氯化鉀的混合溶液，玻璃電極與參比電極構成電池建立零電位的pH值，主要取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。

⑸電極塑殼：電極塑殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，由聚碳酸酯塑壓成型。

⑹外參比電極：為銀/氯化銀電極，作用是提供與保持一個固定的參比電勢，要求電位穩定，重現性好，溫度系數小。

⑺外參比溶液：為3.3mol/L的氯化鉀凝膠電解質，不易流失，無需添加。

⑻砂芯液接界：液接界是構通外參比溶液和被測溶液的連接部件，要求滲透量穩定。

⑼電極導線：為低噪音金屬屏蔽線，內芯與內參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。

11、pH電極為何要浸泡？如何正確浸泡pH復合電極？

pH電極使用前必須浸泡，因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有在充分濕潤的條件下才能與溶液中的H+離子有良好的響應。同時，玻璃電極經過浸泡，可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時間8小時至24小時或更長，根據球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時，參比電極的液接界也需要浸泡。因為如果液接界干涸會使液接界電勢增大或不穩定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/L KCL溶液或飽和KCL溶液，浸泡時間一般幾小時即可。

因此，對pH復合電極而言，就必須浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中，這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這里要特別提醒注意，因為過去人們使用單支的pH玻璃電極已習慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來使用pH復合電極時依然采用這樣的浸泡方法，甚至在一些不正確的pH復合電極的使用說明書中也會進行這種錯誤的指導。這種錯誤的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復合電極變成一支響應慢、精度差的電極，而且浸泡時間越長性能越差，因為經過長時間的浸泡，液接界內部（例如砂芯內部）的KCL濃度已大大降低了，使液接界電勢增大和不穩定。當然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數小時，電極還是會復原的。

另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長期浸泡在此類溶液中會使pH玻璃膜響應遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KCl，適當加熱，攪拌至*溶解即成。上海三信儀表廠有瓶裝的電極浸泡液供應，規格有500ml和50ml二種，這些浸泡液中含有防腐劑成分，不會發霉和變質，保質期一年。

為了使pH復合電極使用更加方便，一些進口的pH復合電極和部分國產電極（如上海三信儀表廠的產品），都在pH復合電極頭部裝有一個密封的塑料小瓶，內裝電極浸泡液，電極頭長期浸泡其中，使用時拔出洗凈就可以，非常方便。這種保存方法不僅方便，而且對延長電極壽命也是非常有利的，只是塑料小瓶中的浸泡液不要受污染，要注意更換。