HJ 644-2013于2013年2月17日發布,于7月1日正式實施,此標準轉化EPA TO-17 和TO-1的方法,形成標準文本。標準適用范圍借鑒EPA TO-17,規定了測定環境空氣中揮發性有機物的吸附管采樣熱脫附/氣相色譜-質譜法。應用文章TO-17方法未明確其目標化合物,它是根據需要測定的化合物選擇相應的吸附劑進行測定,在方法中給出了選擇吸附劑的方法。為增強方法的操作性,此標準規定的目標化合物為美國 EPA TO-14 的目標化合物,適用于環境空氣中35種揮發性有機物的測定,主要是鹵代烴和苯系物,是目前國內針對環境空氣中揮發性有機物檢測適用范圍標準。
1、儀器與材料1.1 儀器與設備:TurboMatrix全自動熱脫附儀(ATD)、Clarus SQ8 氣質聯用儀(GCMS)、Sensidyne便攜式采樣器Personal air sampler model LFS113d(圖1 為PerkinElmer Turbomatrixs ATD & Clarus SQ8 GCMS實物圖)。
1.2 試劑與材料:吸附管:Carbotrap 300,內部裝填Carbopack C, Bed length 13mm、Carbopack B, Bed length 25mm、Carboxen-1000 Bed length 13mm。毛細管柱:Elite-624 60m×0.25mm×1.4µm標液:35種VOCs混標(溶于甲醇),濃度2000mg/L 1mL(標樣來源:美國o2si smart solutions)EPA調諧標液:4-溴氟苯(BFB,溶于甲醇),100mg/L,1mL甲醇:農殘級
2.試樣制備
2.1 標準溶液制備精密移取50µL VOCs標準品母液,稀釋至1mL,得到100ppm濃度的標液。然后精密移取500µL 100ppm濃度標液再稀釋到1mL,得到50ppm濃度的標液。然后再逐級稀釋得到25ppm、12.5ppm、6.25ppm的標液。4-溴氟苯調諧標液配置:精密移取250µL所購BFB標液,用甲醇稀釋至1mL,得到濃度為25µg/mL的BFB標液。
2.2 標準樣品管制備將老化好的吸附管,通過1/8’’聚四氟乙烯管以及1/8’’轉1/4’’兩通接到填充柱進樣口,設置填充柱進樣口溫度為50oC,流量設置為100mL/min。用微量注射器分別移取1.0µL標準系列溶液注射到氣相色譜填充柱進樣口,計時用100mL/min的流量吹掃5min。制成目標物含量分別為6.25、12.5、25、50和100ng的標準系列樣品管。如果沒有填充柱進樣口,采用類似的加標設備或者直接將標準溶液打到吸附管中也可。2.3樣品采集將采樣器流量調節至100mL/min,將吸附管連接是采樣器(如下圖2),注意吸附管采樣方向,采樣時間20min,采樣體積2L。采集完畢后快速將吸附管取下,兩頭用聚四氟乙烯帽密封待測。
3.儀器方法3.1 調諧Turbomass軟件內建了各種滿足EPA方法的小功能。本應用為使分析方法表現穩定,使用了Turbomass內置的UltraTune(標準調諧——DFTPP/ BFB)功能。此功能可執行出色的調諧,使方法適應EPA方法及HJ644方法的要求。圖3給出的是BFB標樣通過評估的界面,圖4顯示的是在調諧評估測試過程中產生BFB的質譜圖。
熱脫附的操作模式我們選擇了Desorb + Condition也就是二級脫附+管老化,此操作模式可以允許在樣品測試過程中同時去老化樣品管,這樣不用單獨花時間進行樣品管老化,大大節省了時間,提高了工作效率
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5. 總結及討論在本應用報告中,展現了Turbo Matrix ATD與 Clarus SQ8 GC/MS 系統聯用應用于HJ 644-2013方法的優異性能。Turbo Matrix ATD采用觸摸屏操作簡單方便,另外其多種操作模式對分析工作者來說使實驗變得更靈活簡便。Clarus GC 優異的降溫速度,使得采用更低的初溫獲得更好的分離度。Turbomass軟件內建的針對EPA應用的各種功能,包括調諧及報告等可讓用戶更輕松地完整測試工作。同時SQ8優異的靈敏度,保證了對低濃度樣品的檢出能力。如此多的技術優勢使Turbo Matrix ATD 加Clarus SQ 8 GC/MS成為分析環境空氣揮發性有機物的理想系統
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