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安捷倫科技(中國)有限公司

未來已來,行則將至 | 氫氣作為 GCMS 載氣分析多環芳烴

時間:2023-4-18 閱讀:892
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氦氣是氣質聯用系統中最常見的載氣,同時也是一種重要的戰略資源,在當前大環境下氦氣價格持續上漲,也讓氣質聯用系統的用戶產生了“氦氣焦慮"。2022 年 6 月,安捷倫全球同步發布多款氣質聯用系統,包括單四極桿氣質聯用系統 5977C,三重四極桿氣質聯用系統 7000E 和 7010C 三款產品。安捷倫推出的新產品也帶來了“顛覆性"的革新:研發推出專用氫氣作為 GCMS 載氣的新型離子源(HydroInert,氫氣惰性離子源)。


氫氣的特殊理化性質不僅有助于改善色譜行為,而且在安捷倫創新專有技術 JetClean(智氫潔離子源)中被證明可用于降低離子源的清潔需求,使得清潔頻率減少高達 90%【1】。氫氣作為載氣重新定義了氣質聯用系統的性能,從分析速度、分離度、峰型、穩定性等多個維度創造了更多系統提升空間。德國消費品安全委員會(Ausschuss fürProduktsicherheit, AfPS)發布的新版多環芳烴測試標準 AfPS GS 2019:01 PAK 中就已經提供了氫氣作為 GCMS 載氣的譜圖結果。氣質聯用系統的未來已來、行則將至。我們就先以多環芳烴為例,感受氫氣作為載氣帶來的變化。



圖 1. 氫氣惰性離子源


土壤和沉積物


HJ 805-2016 中規定了土壤和沉積物中多環芳烴的測定方法,升溫程序持續 28 分鐘,首先我們看看相同升溫程序用氫氣分析的譜圖:


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圖 2. 氫氣作為載氣的多環芳烴譜圖(升溫程序與 HJ 805-2016 相同)

和 HJ 805 標準中提供的譜圖對比,最直接的改善是分析時間更短、峰型更好,同時我們不禁會有兩個問題:

1

保持分離度要求的前提下,氫氣作為載氣能多快?

2

排除色譜柱等其它色譜因素,僅考慮氫氣作為載氣單一變量能帶來多大變化?

為了回答這兩個問題,我們加快升溫程序、使用完全相同的色譜柱來進行對比。下圖顯示了使用 HP-5ms UI(20 m, 0.18 mm, 0.18 µm)氦氣和氫氣作為載氣的譜圖結果,升溫程序為 80℃ 保持 1 min,20℃/min 升溫至 300℃ 保持 5 min。以保留時間最長的苯并[g,h,i]苝計,分析時長從標準方法的 28 分鐘縮短至 13 分鐘,效率提升了一倍以上!

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圖 3. 相同色譜條件下使用氦氣和氫氣作為載氣的譜圖對比

由于茚并[1,2,3-cd]芘和二苯并[a,h]蒽存在一定程度的離子干擾,通常需要完全基線分離來避免對定量產生影響。我們更進一步地看看它們的分離度和峰型。很顯然,在其他色譜條件均相同的情況下,氫氣作為載氣分離度更好、峰對稱、更尖銳,同時分析時間顯著縮短


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圖 4. 氦氣和氫氣作為載氣的化合物對比


除了色譜行為的改善以外,在氫氣的作用下多環芳烴能夠實現極寬的線性范圍,圖 5 中顯示了苯并[g,h,i]苝在 1.0 ppb~50 ppm 超過四個數量級的范圍內校正曲線依然線性良好。

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點擊查看大圖

圖 5. 苯并[g,h,i]苝 1.0 ppb~50 ppm 范圍的線性曲線結果

使用配備了氫氣惰性離子源(HydroInert)的 8890-5977C 氣質聯用儀對基質復雜的土壤樣品進行穩定性測試【2】,27 種多環芳烴的加標濃度為 100 ppb。在 100 針進樣測試的過程中,無需維護進樣口或色譜柱,結果也始終保持穩定,如圖 6 所示。

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圖 6. 多環芳烴加標 100 pg 的土壤基質進樣 100 針的穩定性


食品中多環芳烴


2022 年 3 月開始實施的《GB 5009.265-2021 食品安全國家標準食品中多環芳烴的測定》更新檢測項目為食品中歐盟優先控制的 16 種多環芳烴,增加了嬰幼兒配方奶粉、輔助食品中的 4 種多環芳烴檢測。標準中的 16 種檢測項目均為高沸點多環芳烴,特別是保留時間最長的四種二苯并芘,沸點甚至高達 500℃ 以上,極易產生峰型拖尾的問題。


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圖 7. 氦氣和氫氣作為載氣分析四種二苯并芘的對比譜圖

在色譜柱相同的條件下(與國標規定相同),對比結果中氫氣的作用尤為明顯:分離度更好、峰對稱、更尖銳,同時分析時間顯著縮短


使用配備了氫氣惰性離子源(HydroInert)的 8890-5977C 氣質聯用儀對嬰兒配方奶粉中多環芳烴進行加標回收和重現性驗證【3】,借助 Agilent Captiva 增強型基質去除小柱(EMR-Lipid)去除嬰兒配方奶粉中的脂質而無需進行繁雜冗長的皂化、凈化、氮吹步驟,同樣獲得了穩定可靠的結果。

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圖 8. 多環芳烴加標 1 ng/g 的嬰兒配方奶粉譜圖以及方法回收率和重現性結果(n=6)



結語

表 1. 氫氣作為載氣的色譜行為優勢

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未來已至,安捷倫氫氣惰性離子源(HydroInert)讓氫氣作為氣質聯用系統的載氣切實可行,并且在分離度、峰型、分析速度等諸多方面已經被驗證明顯優于氦氣作為載氣的效果。甚至在靈敏度、重復性、穩定性、線性范圍、維持離子源清潔等更多維度表現出巨大潛力。這一切不僅是消除了“氦氣焦慮"、降本增效,更是正在改變和顛覆我們對于氣質聯用性能的認知。同時,國際上已經有氫氣作為載氣的標準推出,國內用戶也邁出了探索的腳步。在這個創新與變化的新節點,選擇改變無疑將帶來一系列的挑戰,但也毫無疑問地會讓氣質聯用的分析工作者們獲益良多。



“道阻且長,行則將至;行而不輟,未來可期"。


【1】5991-6873ZHCN,減少清潔頻率提高 GC/MS 分析效率 Agilent JetClean 智氫潔離子源

【2】5994-5711ZHCN,使用配備氫氣載氣和 Agilent Hydro 惰性離子源的 GC/MS 進行 PAHs 分析

【3】5994-5560ZHCN,嬰兒配方奶粉中多環芳烴的萃取與分析



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