苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物為芳香胺的代表物質(zhì)，分別系苯胺和聯(lián)苯胺分子中的氫原子被其他功能團(tuán)取代后形成的一類化合物。苯胺為 IARC 第三類致癌物，聯(lián)苯胺為 IARC 類致癌物。目前已在環(huán)境中發(fā)現(xiàn)殘留的苯胺和聯(lián)苯胺類化合物，這些污染物含量低、分布廣、毒性大，是“三致”（致癌、致畸、致突變）物質(zhì)，難降解，對環(huán)境和生物構(gòu)成了極大的危害。

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國土壤污染防治法》，防止生態(tài)環(huán)境污染，改善生態(tài)環(huán)境質(zhì)量，生態(tài)環(huán)境部在 2018 年頒布了《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》（GB36600-2018），其中規(guī)定：

為配合土壤中苯胺和聯(lián)苯類化合物的測定，近日生態(tài)環(huán)境部發(fā)布了《土壤和沉積物 13 種苯胺類和 2 種聯(lián)苯胺類化合物的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》（ HJ 1210-2021）國家生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)即將于 2022 年 6 月 1 日實(shí)施，為土壤和沉積物中苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的檢測提供法規(guī)依據(jù)，*我國土壤和沉積物中苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)的空白，可為建設(shè)用地土壤風(fēng)險(xiǎn)管控、土壤污染修復(fù)提供重要的技術(shù)支撐。

安捷倫解決方案

本例采用安捷倫 Infinity II 1290 液相色譜和 6470 三重四極桿質(zhì)譜以及對應(yīng)的解決方案對土壤中苯胺類和聯(lián)苯類化合物進(jìn)行分析。

土壤樣品在堿性條件下提取，經(jīng) C18 固相萃取凈化、濃縮、定容后測定，內(nèi)標(biāo)法定量， 15 種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的 MRM 譜圖如下圖所示。

圖 1 . 15 種苯胺類和聯(lián)苯胺類化合物的 MRM 色譜圖

1——聯(lián)苯胺-d₈（內(nèi)標(biāo) 1 ）；2——聯(lián)苯胺；3——苯胺-d₅（內(nèi)標(biāo) 2 ）；4——苯胺；5——4-甲基苯胺；6——2-甲氧基苯胺；7——3-甲基苯胺；8——2-甲基苯胺；9——2,4-二甲基苯胺；10——4-硝基苯胺；11——3-硝基苯胺；12——4-氯苯胺；13——2-萘胺；14——2,6-二甲基苯胺；15——3-氯苯胺；16——3,3'-二氯聯(lián)苯胺；17——3,3'-二氯聯(lián)苯胺-d₆（內(nèi)標(biāo) 3）；18——N-亞硝基二苯胺-d₆（內(nèi)標(biāo) 4）；19——N-亞硝基二苯胺。

基質(zhì)加標(biāo)回收率驗(yàn)證

在石英砂、砂土和土壤基質(zhì)樣品中加入相應(yīng)濃度的混標(biāo)溶液，空白樣品不添加標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)樣品和空白樣品經(jīng)前處理后上機(jī)測試，計(jì)算其回收率和分析重現(xiàn)性 ( RSD )，結(jié)果如圖 3 所示。可以看出在不同基質(zhì)類型加標(biāo)回收率在 70% ~ 130% 之間,  RSD < 10% ，表明該實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確可靠，重復(fù)性好，可用于土壤和沉積物中該類物質(zhì)的檢測。

圖 2 .不同類型基質(zhì)加標(biāo)回收率（%）

方法靈敏度高

在土壤基質(zhì)中按照 10μg/kg 的濃度添加適量標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)樣品前處理，平行制備 8 份，分別進(jìn)樣分析，得到定量下限（LOQ），各化合物 LOQ 均小于 10μg/kg 。