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上海恪瑞儀器科技有限公司

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滴定曲線異常?等當點沒有找到? 快來看這里!

閱讀:13300      發布時間:2021-12-10
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一直好好聽話工作的滴定儀,也會偶爾出現小異常。常常我們會發現錯誤,是因為設備給出了異常的計算結果,如果需要進一步判斷問題,就需要學會查看滴定圖譜。


快來看看可能的原因和處理方案吧:

一、 常見異常曲線

1. 無滴定曲線/無信號波動

2. 起始信號不一致

3. 滴定曲線不平滑

 

二、 等當點識別異常

1. 滴定結束,未找到等當點

2. 找到等當點不是預期的等當點/過多等當點

3. 出現兩個臨近等當點


1常見異常曲線

01無滴定曲線/無信號波動


1.jpg

可能的原因:

1)電極安裝錯誤

a) 檢查電極是否連接到正確的測量輸入口,且在滴定方法中選擇了正確的電極。如智能電極是否選擇正確;檢查電極或電極測量輸入口運行是否正常。

3.jpg

2.jpg

b) 電極接口是否正確選擇,Ind接口與pol接口。

Ind.——是高阻測量接口,用于 pH、氧化還原、ISE離子選擇性電極的測量。

Pol.——用于極化電極的測量。

c) 檢查電極是否適用。



2)加液系統

a) 檢查所有管路接頭是否漏液;

b) 檢查管路是否差錯,加液單元是否選擇錯誤;

c) 檢查系統中是否有氣泡存在,包括計量管和連接的管路中。

02起始信號不一致

4.jpg

這類譜圖常見于:非水滴定,表面活性劑滴定 。

可能的原因有:

1) 樣品未*溶解。

2) 電極未*穩定:非水相電極未活化(活化方法見參考閱讀),或使用水相pH電極進行非水相滴定。

3) 輔助溶劑加入量有差異。

03滴定曲線不平滑

5.jpg

1) 滴定速度影響,可調整滴定參數,如將滴定參數調慢一些,DET、MET可分別參考:滴定的干貨,滴定的干貨Ⅱ。 

2) 電極響應問題,需更換電極。

3) 受樣品基體干擾。


2

等當點識別異常



滴定曲線的突躍幅度大小,可由其導數極值點的高度來衡量。可以在曲線圖中添加查看對應的ERC曲線(即導數曲線)。


 極值點的高度越高,突躍越明顯,當導數曲線極值點的高度值比EPC(設定的閾值)值大的時候,突躍可以被識別成等當點。


圖中藍色曲線對應滴定曲線,并對應左邊縱坐標;粉色曲線對應ERC曲線,并對應右邊縱坐標。


不同型號設備調出ERC曲線的方法見后文:如何調取ERC曲線?

01滴定結束,未找到等當點


首先建議計算理論消耗的滴定劑體積,選擇合適濃度的滴定劑和取樣量。



1)滴定開始,電位變化明顯

7.jpg


a) 空白測試常常出現以上情況,并且出現突躍點偶爾可識別、偶爾不能識別的情況。建議將滴定速度調小,如:

8.jpg

b) 可能是滴定劑濃度過大,建議稀釋數倍后測試,或加大取樣量。



2) 滴定過程中,電位無明顯變化


9.jpg

可能是滴定劑濃度過小,建議使用高濃度滴定劑,加大樣品量。也有可能電極口接錯。



3) 沒有終點


10.jpg


通過ERC曲線可以看出,紅色曲線呈上升趨勢,等當點未到,停止體積設置不合適。建議通過修改停止體積來改善。

02找到等當點不是預期的等當點/過多等當點

11.jpg


可以提高評估的ERC值,使只有EP2和EP6被識別為等當點,再通過等當點篩選選取需要的等當點。

03出現兩個臨近等當點

12.jpg

1)由外部干擾引起:如堿性樣品,受空氣中CO2影響,建議重新配置新鮮樣品。

2)樣品本身就有兩種相似的被測物,二者的含量差異比較大。可以采取慢速滴定,以獲得更穩定的結果。

3)樣品中有相近的干擾物,酸堿滴定中,樣品含有少量高價態的金屬化合物,一般需要加入掩蔽劑,避免干擾。

4)攪拌過程中,電極未*浸沒。

如何調取ERC曲線


通常軟件自動給出的是滴定曲線,需要手動將ERC曲線調出(848不能調出ERC曲線)。

不同型號設備調出ERC曲線的方法如下:

01Tiamo軟件


點擊進入數據庫(Database),選中數據,在左下側圖譜上,右擊,選擇屬性,在y2軸選擇ERC(dmV),再點擊ok。

13.jpg

14.jpg

即出現如下圖譜:

15.jpg

02916、900

觸摸屏的版本僅能顯示最后一個曲線的圖譜,點擊曲線--Curve Options(曲線選項)--編輯y2軸,選擇ERC(dmV)。

16.jpg

17.jpg

18.jpg







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