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威立雅Sievers分析...

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飼料加工廠對高溫回收冷凝水進行有機物監測,保護生產設備

閱讀:412      發布時間:2022-8-15
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圖片

 

項目總結

用戶

Mars動物飼料加工廠有限公司

加工廠地點

德國弗登市(Verden)

應用領域

高溫回收冷凝水監測

設備

Sievers® M9總有機碳TOC分析儀

技術選擇的考慮因素

對于高溫回收冷凝水的監測,pH值、電導率、紫外傳感器均無法有效檢測出循環蒸汽中的脂肪、油、顆粒物等污染。而Sievers M9 TOC分析儀能準確檢測出含量極低的有機污染物,即使對于堿性樣品也不在話下。當分析儀與功能強勁的樣品預處理過濾器一起使用時,能夠有效監測含有顆粒物的高溫冷凝水,提供實時監測數據

使用此技術配置的結果

將鍋爐給水中的有機污染風險降至較低。

符合統一的循環蒸汽運行指南,加強了生產設備的保護。

長達12個月的校準穩定期,提供高準確度和精確度的測量值,維護要求低。

快速測量響應,及時報告污染事件。

樣品過濾器有自清潔功能。

 

 

背景

位于德國弗登市的Mars動物飼料加工廠按照當地認證機構頒布的標準和歐洲統一標準DIN EN 12952和12953運行其鍋爐房。這也符合以前應用的“技術蒸汽指導標準(TRD,Technical Steam Directives)”。

 

加工廠根據相關要求[1-5],制定了72小時無人監督鍋爐房運行的特別措施。如果回收冷凝水中發生脂肪、油和油脂(FOG - Fats,Oil and Grease)污染,就需要可靠的系統來防止該污染進入蒸汽發生器。通過在線監測,該系統的實際功能得到增強,可以發出自動排放被污染冷凝水的指令。

 

鍋爐制造商發布的產品規格規定,鍋爐給水和返回的冷凝水中不可含有機污染物。

 

雖然鍋爐給水中的補給水來自受控工藝,但返回的冷凝水在熱交換過程中可能受到污染,因此必須對其嚴密監測。

 

以往用紫外傳感器的方案來檢測冷凝水中的有機物污染,但由于紫外傳感器的測量結果不準確且維護要求過高,這種方法已被淘汰。

 

如果冷凝水中的顆粒物含量過高,不但會干擾光學測量,還會堆積在光學窗口上,需要每天多次清潔光學窗口。此外,紫外傳感器不夠靈敏,無法檢測到冷凝水中的低濃度有機物。

 

 

挑戰

在飼料加工車間,蒸汽可用于多種工藝,如加熱、消毒和清潔、直接蒸汽處理產品。Mars公司加工廠的蒸汽應用還包括通過熱交換器來液化板油,因此有機物可能會以油脂的形式進入循環蒸汽。

 

pH或電導率探頭等普通傳感器難以檢測到油脂。油脂不溶于水,對pH值和電導率基本無影響,因此很難用pH或電導率來檢測有機污染。

 

周末無人值守鍋爐房。在無人看管的情況下,鍋爐運營指南規定:“如果存在油脂污染的風險,則必須安裝雙循環系統,除非使用有效設備來確保油脂不會進入蒸汽發生器(例如使用帶冷凝水自動排放功能的可靠的監測設備)”[3]

 

Mars公司加工廠遇到的另一大難題是冷凝水的基質。加工廠用非揮發性胺來養護鍋爐,以維持鍋爐水的堿性pH值,防止鍋爐腐蝕。非揮發性胺不蒸發,不污染鍋爐蒸汽,能使鍋爐蒸汽保持[7-8]的相對較低pH值,因此鍋爐蒸汽可以直接接觸產品。但較低的pH值會增加鍋爐腐蝕,損壞冷凝管,從而產生大量顆粒物。在監測冷凝水的分析儀中,顆粒物會干擾分析并造成分析儀管道堵塞。

 

 

解決方案

傳統的傳感器無法有效檢測有機物污染,而總有機碳TOC分析儀能夠為用戶提供全面的有機物監測解決方案。TOC分析儀不但能檢測出任何種類的有機物,還能整合到生產系統之中以便進行快速在線分析。同時,自動監測系統成功與否,能否將停產時間降到最短,樣品制備也起關鍵作用。

 

冷凝水的溫度升高,常被管道腐蝕所產生的顆粒物污染(見圖1),還可能含有養護鍋爐用的化學物質。冷凝水的pH值在中性至堿性范圍內。

 

Mars公司加工廠發現冷凝水中有大量的貌似鐵銹的顆粒物。這些顆粒物雖然不是有機污染物,但會在分析儀中沉積和堵塞管路,從而影響分析。

 

因此,對于本文中的應用來說,樣品制備至關重要,旨在確保分析結果的準確性和穩健性。加工廠決定試用已被證明在冷凝水監測領域卓有成效的Sievers® M9在線型TOC分析儀,并按照本應用的特定要求來制備樣品。

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快速回路過濾之前

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快速回路過濾之后

圖 1:預處理前后的冷凝水對比

 

 

試用Sievers M9 TOC分析儀的目的是測試Sievers分析儀與一家工程公司聯合建立的樣品制備過濾工藝。過濾工藝具有以下特點:

耐高溫達150°C

耐高壓達60 bar

采用不銹鋼過濾器組件,堅固耐用,耐酸堿腐蝕

快速循環過濾器具有自清潔功能,因而維護要求低

濾芯孔徑有1 µm至200 µm多種選擇,可滿足不同應用。本試用使用5 µm 濾芯(見圖5)

帶濾液流量監測功能

反向沖洗過濾器和濾液管功能(可選)

濾液流中的DOC過濾器或冷卻盤管(可選)

設備體積小巧(見圖2)

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圖 2:快速循環過濾板

 

 

Sievers M9 TOC分析儀采用Sievers研發的膜電導檢測技術,能夠確保測量的準確性[6, 7]。膜電導檢測技術使用透氣膜,只允許有機物氧化所產生的二氧化碳通過薄膜,以防止其它氧化副產物干擾測量,因此能夠提供準確的測量結果(見圖3)。Sievers M9 TOC分析儀具有維護要求低、校準穩定期長、極低濃度有機物測量的準確性高等優點,從而成為回收冷凝水的理想監測設備。此款分析儀的優點還包括:無需儀表空氣、連續運行時試劑消耗極少、測量所需的時間短、體積小巧、操作便捷等

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圖3:膜電導技術

 

 

 

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圖4:工藝流程演示設置

 

 

試用設置和結果

試用時,直接從給水箱正前方的冷凝水回流管中取樣。帶有循環泵的快速循環管路將冷凝水送進預處理系統,然后使冷凝水返回主管路(見圖4)。循環泵中的流速約為6 L/min,足以以200-300 mL/min 的流速將過濾后的樣品送進TOC分析儀。

 

取樣點處的冷凝水的最高溫度標定為105°C。由于在快速循環和樣品預處理過程中的溫度損耗,分析儀的“集成在線取樣端口(iOS,Integrated Online Sample Port)”處的溫度不到90°C。Sievers M9配備了耐高溫型的iOS,適用于溫度最高為95°C的樣品,因此無需事先冷卻樣品。

 

在初始沖洗(即*清除從取樣點到分析儀的所有新管路中的殘留有機物)之后,測量結果穩定在100 ppb TOC以下(見圖5),表示回收的冷凝水中沒有明顯的有機物污染。

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圖5:測量結果

 

 

試用持續進行7周。在試用期間,Sievers M9 TOC分析儀和快速回路過濾器都不需要進行維護。過濾器自帶清潔功能,盡管樣品中含有大量顆粒物(見圖1),但并未檢測到濾液流量顯著降低。

 

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圖6:試用7周后(左)和清理恢復后(右)的濾芯

 

由于濾芯是不銹鋼網,因此在試用之后,可以用0.1 M HCl來刷洗和處理濾芯,以恢復濾芯的清潔度(見圖6)。

 

結論

Sievers M9在線型TOC分析儀提供穩定且精確的測量數據,適用于監測30-60 ppb TOC的低濃度回收冷凝水。

 

同時采用上游樣品過濾和TOC分析,可以大大降低維護成本、提高測量靈敏度、縮短停產時間,而這些都是紫外傳感器無法做到的。我們對維護工作的建議是,在規定的時間內(每1-3個月)用0.1M HCl沖洗整個過濾系統。

 

使用快速回路過濾器,使樣品制備變得簡便、可靠、維護要求低。盡管濾液中的顆粒物含量高,但濾液流量仍遠高于分析儀所要求的50 毫升/分鐘,這得益于過濾器制造商設計的自行清理功能。我們發現,5 µm孔徑的濾芯足以防止分析儀堵塞。

 

試用結果證明,Sievers M9 TOC分析儀搭配樣品過濾裝置,是一款性能可靠的監測系統,能夠有效監測回收冷凝水中的有機物污染,也能監測Mars 公司加工廠的任何具有挑戰性的樣品。Sievers M9 TOC分析儀和過濾裝置在試運行期間均沒故障,且無需維護,為加工廠提供了可靠、準確的測量數據,確保了生產設備平穩運行

 

 

 

參考文獻

1.

Water-tube boilers and auxiliary installations - Part 12: Requirements for boiler feedwater and boiler water quality; German version EN 12952-12:2003.

2.

Shell boilers - Part 10: Requirements for boiler feedwater and boiler water quality; German version EN 12953-10:2003.

3.

Abschnitt 2 TRD 604 Blatt 2 – Zusätzliche Anforderungen an die Ausrüstung der Dampfkesselanlage (Außer Kraft am 1. Januar 2013 durch die Bek. vom 17. Oktober 2012 (GMBl S. 902)).

4.

Water-tube boilers and auxiliary installations - Part 7: Requirements for equipment for the boiler; German version EN 12952-7:2012. 

5.

Shell boilers - Part 6: Requirements for equipment for the boiler; German version EN 12953-6:2011. 

6.

"ASTM E2656 - 16 Standard Practice for Real-time Release Testing of Pharmaceutical Water for the Total Organic Carbon Attribute". astm.org.

7.

Standard Methods for the examination of water and wastewater, 23rd edition, 2017, 5310 Total Organic Carbon (TOC).

 

 

 

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