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固相支持液/液萃取法分析沐浴露中的鄰苯二甲酸酯
閱讀：738 發布時間：2022-6-24摘要：鄰苯二甲酸酯在柔性乙烯制品和化妝品中通常作為添加劑使用。由于鄰苯二甲酸酯的毒 性與其在人們日常生活中較高的暴露濃度，使得鄰苯二甲酸酯分析的關注度日益增加。 本應用簡報詳細討論了利用 Agilent Chem Elut 5 mL 無緩沖的固相支持液/液萃取 (SLE) 柱 對嬰兒洗發水/沐浴露中的四種鄰苯二甲酸酯（鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、 鄰苯二甲酸丁芐酯和鄰苯二甲酸二環己酯）進行萃取和分析。使用配備二極管陣列檢測 器的 Agilent 1200 Infinity 系列液相色譜儀對鄰苯二甲酸酯進行分離和定量分析。采用報 道的 SLE 方法進行萃取能夠使鄰苯二甲酸酯的回收率達到 91% 至 108%。
前言 鄰苯二甲酸酯是一類化合物，通常在柔性乙烯制品中用作添加劑 或在化妝品中作為溶劑或固定劑 [1,2]。它們主要作為增塑劑，用 來促進沐浴露和潤膚露的吸收 [2,3]。鄰苯二甲酸酯的使用會擾亂 人體內的激素平衡，引起生殖問題 [4]，已報道它們能夠造成男性 精子數嚴重偏低 [5]。美國國家環境保護局 (EPA) 對鄰苯二甲酸酯 的關注主要是由于此類物質有毒，且人們會在日常生活中通過各 種化妝品和塑料材料接觸高含量的鄰苯二甲酸酯。暴露于鄰苯二 甲酸酯中可能引起兒童生殖系統的發育問題。2008 年的一項研究 表明，嬰兒的鄰苯二甲酸酯暴露非常普遍。研究顯示，嬰兒尿液 樣品中檢測到的高濃度鄰苯二甲酸酯與（據報道）嬰兒奶粉、嬰 兒潤膚露和嬰兒洗發水的使用有關 [6]。 在以下實驗中，我們通過固相支持液/液萃取 (SLE) 和液/液萃取 (LLE) 法從加標的洗發水/沐浴露樣品中萃取鄰苯二甲酸酯，然后 使用高效液相色譜 (HPLC) 對萃取所得鄰苯二甲酸酯的百分比回收 率進行測定。再通過計算得到的回收率對兩種方法（SLE 和 LLE） 進行比較。 在 SLE 中，使用高純度、精確稱量的惰性硅藻土吸附劑有助于將 分析物從水溶液中萃取入有機溶劑內。含分析物的水溶液在穿過萃 取柱時，水相將吸附到硅藻土上。待溶液吸附到吸附劑上之后，使 用不可混溶的有機溶劑進行萃取，分析物從萃取柱上被洗脫 [7]。 由于水溶液在吸附劑中形成的分散層非常薄，兩種溶劑會緊密接 觸，因此不必振蕩即可將分析物萃取入有機溶劑中，而在 LLE 萃 取過程中必須進行振蕩。這樣有助于避免出現 LLE 中常見的乳化 現象。SLE 萃取柱的外層通常與有相分離濾芯結合以防止發生混 合，如果發生混合，將會導致水相與有機溶劑一起被洗脫下來。 Chem Elut SLE 具有多種可選規格，可購買預填充的萃取柱，也 可散裝購買。
實驗部分 所有有機溶劑均為 HPLC 級純度。乙腈購自 Burdick and Jackson (Muskegan, MI)。甲醇購自 Fisher Scientific (Fairlawn, NJ)。丙 酮和乙酸乙酯購自 Pharmco (Brookfield, CT)。超純水由 Millipore Synergy UV 純化系統制得。鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙 酯、鄰苯二甲酸丁芐酯和鄰苯二甲酸二環己酯購自 Sigma-Aldrich Corp。采用甲醇配制成含四種鄰苯二甲酸酯的儲備液。儲備液中 各種鄰苯二甲酸酯的濃度為大約 10 mg/mL。采用甲醇對儲備液 進行稀釋，得到用于創建校準曲線的標準溶液。配制得到的標準 溶液的標示濃度分別為 10、25、50、100、500 和 1000 µg/mL。 萃取過程 向沐浴露中加入鄰苯二甲酸酯儲備液，然后用 SLE 和 LLE 進行處 理，測定每種鄰苯二甲酸酯的百分比回收率。SLE、LLE 和 HPLC 方法采用已出版的用于測定蜂蜜中農藥殘留物 [8,9] 和測定沐浴露 中對羥基苯甲酸酯 [10] 的方法。采用 SLE 或 LLE 進行萃取之前， 首先按照圖 1 所述的步驟制備樣品。然后將制得的樣品全部倒入 SLE 萃取柱中（對于 SLE）或分液漏斗中（對于 LLE）。按照圖 1 所 述的步驟制得 24 個獨立樣品。將這些樣品分為兩組，每組 12 個。 其中 12 個樣品加入 200 µg/mL 的鄰苯二甲酸酯，另外 12 個樣品 加入 20 µg/mL 的鄰苯二甲酸酯，計算高濃度和低濃度鄰苯二甲 酸酯的回收率。按照圖 2 所述的步驟使用 SLE 方法萃取 6 個高濃 度加標樣品和 6 個低濃度加標樣品。其余的 12 個樣品按照圖 3 所 述的步驟采用 LLE 方法進行萃取。這樣即可對兩種方法進行直接 比較。采用的 SLE 萃取柱為 Chem Elut，5 mL 無緩沖柱。
結論 本應用簡報顯示了利用 Agilent Chem Elut SLE 萃取柱從洗發水/ 沐浴露基質中萃取鄰苯二甲酸酯的有效方法。使用 SLE 方法時， 與鄰苯二甲酸酯一起從基質中萃取出的干擾物最少。相比之下， 使用 LLE 方法萃取得到的干擾物會影響分析物的準確定量分析。采 用 SLE 所得萃取液的色譜圖比采用 LLE 所得的色譜圖更加清晰， 使用 SLE 得到的結果整體優于 LLE 得到的結果。