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氣相色譜和三重四極桿氣質聯用系統對牛奶中的多殘留農藥進行定量限的研究
閱讀：832 發布時間：2021-8-17前言 為確保牛奶和乳制品的安全性，一些國家/地區頒布了一系列限制農藥殘留的法規。 為滿足這些限制要求，法規中規定了參考方法。在政府法規中，牛奶的最大允許農 藥殘留量遠低于水果和蔬菜中的殘留*[1]。對于這些低濃度物質，需要使用先進 的分析平臺才能達到所需的高靈敏度。本應用簡報介紹了兩種 GC/MS/MS 平臺： Agilent 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四極桿 GC/MS 系統。兩套系統均適用于 牛奶中的農藥分析和各自相應的線性范圍。結果表明，8890/7010B 系統可為約 60% 的農藥提供低至 1 ng/mL 的檢測，而 7890B/7000C 系統則可為 10% 的農藥提供低 至 1 ng/mL 的檢測。
實驗部分 化學品與試劑 所有試劑和溶劑均為 HPLC 或分析純級。 乙腈 (ACN) 購自 Honeywell (Muskegon, MI, USA)。農藥標準品購自阿爾塔科技 有限公司（中國天津）。將溶于乙腈的 農藥單標儲備液 (100 µg/mL) 儲存在 –20 °C 下，然后用乙腈配制混合標準溶 液 (1 µg/mL)，并儲存在 –20 °C 下。
牛奶樣品前處理和校準標樣配制 按照應用簡報“使用 Agilent Captiva EMR-Lipid 與 LC/MS/MS 和 GC/MS/MS 對 牛奶中的多類別多殘留農藥進行分析"[2] 中的方法處理樣品。詳細步驟如下：將 5 mL 牛奶轉移至 50 mL 離心管中。在 每個離心管中加入兩粒陶瓷均質子、 10 mL 乙腈和 Agilent QuEChERS 萃取 試劑盒（部件號 5982-5650）。使用 Geno/Grinder 在 1000 rpm 下將樣品機械 振蕩 5 分鐘，然后在 10 °C 下以 4000 rpm 的轉速離心 5 分鐘。吸取 4.8 mL 提取物 轉移至新試管中，并加入 1.2 mL 水輕輕 混合。然后將樣品混合物上樣至 Agilent Captiva EMR-Lipid 6 mL 過濾柱。重力自 流結束后，將 1.5 mL 溶劑洗脫液 (80/20 ACN/H2O) 加入 Captiva EMR-Lipid 中， 同樣使其重力自流。將 5 mL 洗脫物轉移 至新的 15 mL 離心管中，然后加入 3.5 g無水 MgSO4（EMR 干燥鹽包，部件號 5982-0102）除水。將樣品強力渦旋 3 分 鐘，然后以 8000 rpm 的轉速離心 5 分 鐘。將樣品提取物轉移至標記的自動進樣 器樣品瓶中進行 GC/MS/MS 分析。 在空白基質中加入農藥校準標樣以制備基 質匹配校準標樣。空白基質來自其中一 種牛奶樣品，該樣品中不含預篩查中檢 測到的農藥。各校準溶液對應牛奶中加 標濃度為 1、2、5、10、20、50、100、 200 和 500 ng/mL。由于整個樣品前處理 工作流程對用于 GC/MS/MS 分析的原始 樣品濃度引入了 2.5 倍稀釋，因此自動進 樣器樣品瓶上標記的校準溶液最終濃度分 別為 0.4、0.8、2、4、8、20、40、80 和 200 ng/mL。為保持一致性，本研究中提 到的濃度是指樣品前處理前的加標濃度。
儀器條件 使用兩種 GC/MS/MS 平臺對牛奶中的農 藥進行了分析。其中，7890B/7000C 系 統配備 Extractor EI 離子源，具有惰性 和較寬的線性范圍。8890/7010B 系統 配備高效離子源 (HES)，離子化效率是 Extractor 離子源的 20 倍，即使在超痕量 水平下也能實現可靠分析[3]。使用 Agilent MassHunter 農藥與環境污染物 MRM 數 據庫自動、便捷地創建采集方法，包括 MRM 離子對、碰撞能量和進樣口壓力等 操作條件。測試中還使用了保留時間鎖 定 (RTL) 功能，確保不同儀器之間的保留 時間一致性，并使之與數據庫保持一致。 GC/MS/MS 儀器條件如表 1 所示。
結果與討論 表 2 列出了 7890B/7000C 和 8890/7010B 系統的線性范圍和 R2 值。線性范圍為 1–500 ng/mL，在兩套系統上均進行了驗 證。此線性范圍適用于大多數分析物，但 某些分析物由于在 GC/MS/MS 系統上的 響應能力較低，濃度對其并不適用。 例如，雙苯氟脲在 7010B 系統上的線性
范圍為 5–500 ng/mL，而在 7000C 系統 上的線性范圍為 50–500 ng/mL。氯蟲 苯甲酰胺在 7010B 系統上的線性范圍為 10–500 ng/mL，而在 7000C 系統上的線 性范圍為 50–500 ng/mL。兩種系統都能 滿足檢測要求，其中 7010B 系統的檢測能 力遠遠超出了一些法規的要求。各化合物 的線性范圍詳情如表 2 所示。圖 1 展示了 通過 7890B/7000C 和 8890/7010B 三重四極桿系統獲得的定量限。定量 限是指儀器線性范圍內的標準濃度。 對于大多數農藥而言，與 7890B/7000C 系統相比，8890/7010B 系統的定 量限要低得多。理論上，配備 HES 的 7010B 系統產生的離子是配備 Extractor 離子源的 7000C 系統的 20 倍，在超痕量 水平下也能實現可靠分析。但實際上，靈 敏度受到多種因素的影響，尤其是化合物 本身。