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離子色譜-柱后衍生紫外檢測化妝品中 溴酸鹽的含量
閱讀：749 發布時間：2019-6-5溴酸鉀對皮膚、眼睛和粘膜具有一定的刺激性，《化妝品衛生規范》 （2007版）中明令禁止添加。AOAC 956.03[1]標準方法中采用碘-淀粉顯色， 硫代硫酸鈉返滴定法定量測定了小麥粉和面粉中溴酸鹽的含量，方法操作較 為繁瑣，且容易受到樣品中具有氧化還原能力的物質的干擾，造成檢測結果 假陽性。GB/T 5750.10-2006推薦以抑制電導-離子色譜法直接測定飲用水中 溴酸鹽的含量[2]。化妝品中添加了各類保濕劑、防腐劑，對滴定法和直接電 導-離子色譜法的檢測結果產生了較多未知干擾，增加了溴酸鹽的檢測難度。 梁春穗等[3]以鄰二甲基聯苯鹽酸鹽為衍生試劑，柱后衍生-離子色譜法測定了 面粉中溴酸鹽的含量，取得了良好的分離檢測效果，具有選擇性好，靈敏度 高等特點，但衍生試劑對人體具有一定的危害性。
本文研究建立了柱后衍生-離子色譜測定化妝品中溴酸鹽的方法，方法選 用對人體無害的無機試劑，使用AMMS在線產生衍生反應所需衍生試劑，對 溴酸鹽具有*的選擇性，消除了樣品基體對溴酸鹽的干擾。
測試條件
儀器：賽默飛ICS 2000離子色譜系統；VWD紫外檢測器；PC-10柱 后衍生裝置；375 µL衍生反應管；TCC柱溫箱； 分析柱：IonPac AS23，250×4 mm； 保護柱：IonPac AG23，50×4 mm； 柱溫：30 ℃； 淋洗液：4.5 mmol/L Na2CO3+0.8 mmol/L NaHCO3； 流速：1.00 mL/min； 衍生試劑：0.26 mol/L 碘化鉀+43 µmol/L 鉬酸銨；流 速：0.40 mL/min； 衍生反應溫度：80 ℃； 抑制器：AMMS 300 4 mm，外接0.3 mol/L硫酸溶液 抑制；
定量環：200 µL； 檢測方式：紫外-可見檢測器檢測，檢測波長為352 nm。
樣品前處理
膏霜類樣品：稱取2.00 g樣品，以100%乙腈定容至 10 mL，充分振蕩混勻，6000 r離心5~10 min，取上清液 稀釋10倍，經過0.22 µm尼龍過濾膜、OnGuardⅡRP柱處 理后，上機測定；
洗發液、沐浴露、爽身粉類樣品：稱取1.00 g，以超 純水定容至100 mL，充分振蕩混勻，經過0.22 µm尼龍過 濾膜、OnGuardⅡRP柱后，上機測定。
結果和討論
樣品前處理條件的選擇
洗發液、沐浴露和爽身粉類樣品具有較好的水溶性， 采用超純水即可直接將其中所含溴酸鹽*溶解出來。而 護手霜類樣品水溶性較差，需要在不引入污染的條件下， 采取適當前處理破除樣品基質的乳化狀態，將其中所含 溴酸鹽釋放出來。常用破乳措施有：機械破乳（如強離 心）、加入高濃度鹽或加入有機溶劑。經過實驗發現，離 心機械破乳的方法基本不適用于膏霜類化妝品樣品；高濃 度無機鹽可起到破乳的效果，但因引入了較高濃度的無機 陰離子，嚴重影響了溴酸鹽的峰型；實驗室常用反向溶劑 甲醇和乙腈也具有破乳作用，但部分樣品與甲醇接觸存在 放熱現象，不能有效破乳，而乙腈則不會出現此類現象。 故選擇色譜純的乙腈為破乳試劑。為消除乙腈破乳時可能 溶解的部分大分子有機質對色譜柱柱效的影響，再將處理 液適當稀釋，以OnGuardⅡRP柱處理后方可上機測定。
色譜柱的選擇及淋洗液梯度條件優化
化妝品中常添加有機酸類、醇類物質作為防腐劑和保 濕劑，這類物質在抑制電導-離子色譜法中常對溴酸鹽的 分離檢測產生較大的干擾。因此，需要探尋一種選擇性更 好的方法對化妝品中溴酸鹽進行測定。柱后衍生-離子色 譜法以離子交換分離為基礎，利用待測化合物的某些特殊 性質，選擇合適的衍生顯色試劑進行顯色反應后，再用紫 外檢測器測定衍生產物的吸光度以測定待測組分的含量。 本文基于如下反應原理，測定了化妝品中溴酸鹽的含量。 BrO3- + 3I- + 3H+ 3HOI + Br3HOI + 3I-+ 3H+ 3I2 + 3H2O 3I2 + 3I- 3I3由衍生反應得到的I3-在352 nm處具有強烈吸收。反應 所需碘離子由AMMS在線酸化得到，具有相當高的活性 和純度。某護手霜樣品及加標分離檢測譜圖見圖1。
重現性、線性和靈敏度
選定色譜條件下，濃度為1.0 µg/L~200 µg/L范圍內溴 酸鹽濃度與其峰面積呈良好的線性關系，線性相關系數 R2=0.99995。根據三倍信噪比計算得本方法對溴酸鹽的 檢出限為0.1 µg/L。將某樣品平行處理七次，進樣分析， 溴酸鹽的檢測濃度RSD<3%。
實際樣品分析及加標回收
實驗抽選出不同類型的化妝品樣品進行測定，均未 檢出溴酸鹽，對樣品進行加標回收實驗，其回收率為 81~108%(部分樣品結果見表1)，證明此方法檢測結果 可靠。
結論
采本方法選擇性較好，靈敏度較高，非常適合于化 妝品中痕量溴酸鹽的分離檢測。