熱電氣質(zhì)聯(lián)用儀是一種廣泛應(yīng)用于材料科學(xué)、環(huán)境分析、法醫(yī)學(xué)和聚合物研究的高效分析技術(shù)。其核心部件之一是離子源,它負(fù)責(zé)將樣品分子轉(zhuǎn)化為離子,以便質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè)和分析。離子源的選擇直接影響儀器的靈敏度、分辨率和適用范圍。本文將探討熱電氣質(zhì)聯(lián)用儀中常用的離子源類型及其特點(diǎn)。
1. 電子轟擊離子源(EI)
電子轟擊離子源(Electron Ionization,EI)是該儀器中常用的離子源之一。其工作原理是通過(guò)高能電子束(通常70 eV)轟擊氣態(tài)分子,使其失去電子并形成帶正電荷的離子。
優(yōu)點(diǎn):
提供豐富的碎片離子信息,適用于化合物結(jié)構(gòu)鑒定。
具有較高的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性,適合標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)比對(duì)。
適用于大多數(shù)揮發(fā)性有機(jī)物的分析。
局限性:
高能電子可能導(dǎo)致某些熱不穩(wěn)定化合物過(guò)度碎裂,難以獲得分子離子峰。
對(duì)高分子量或難揮發(fā)化合物的離子化效率較低。
2. 化學(xué)電離離子源(CI)
化學(xué)電離(Chemical Ionization,CI)是一種“軟”電離技術(shù),通過(guò)引入反應(yīng)氣體(如甲烷、氨氣或異丁烷)與樣品分子發(fā)生離子-分子反應(yīng),生成準(zhǔn)分子離子(如[M+H]?或[M-H]?)。
優(yōu)點(diǎn):
減少碎片化,更容易獲得分子量信息。
適用于熱不穩(wěn)定或高極性化合物的分析。
局限性:
靈敏度通常低于EI,且需要優(yōu)化反應(yīng)氣體種類和壓力。
碎片信息較少,不利于結(jié)構(gòu)解析。
3. 場(chǎng)致電離/場(chǎng)解吸離子源(FI/FD)
場(chǎng)致電離(Field Ionization,F(xiàn)I)和場(chǎng)解吸(Field Desorption,F(xiàn)D)適用于難揮發(fā)或熱不穩(wěn)定樣品。FI通過(guò)高電場(chǎng)使樣品分子失去電子,而FD則通過(guò)涂覆樣品的發(fā)射絲直接解吸離子。
優(yōu)點(diǎn):
幾乎不產(chǎn)生碎片,適合高分子量化合物(如聚合物、生物大分子)的分析。
對(duì)熱敏感樣品破壞較小。
局限性:
操作復(fù)雜,重現(xiàn)性較差。
靈敏度較低,應(yīng)用范圍較窄。
4. 其他離子源技術(shù)
近年來(lái),一些新型離子源技術(shù)(如大氣壓化學(xué)電離APCI、電噴霧電離ESI)也開(kāi)始與熱電氣質(zhì)聯(lián)用儀聯(lián)用,擴(kuò)展了其在生物分子和復(fù)雜基質(zhì)分析中的應(yīng)用。

結(jié)論
離子源的選擇在熱電氣質(zhì)聯(lián)用儀分析中至關(guān)重要。EI適用于常規(guī)揮發(fā)性有機(jī)物分析,CI適合分子量測(cè)定,而FI/FD則適用于難揮發(fā)樣品。未來(lái),隨著離子源技術(shù)的不斷發(fā)展,它將在更廣泛的領(lǐng)域發(fā)揮重要作用。
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