色譜圖就像指紋。如果你能很好地“讀懂"色譜圖,你通常就可以找到問題的原因所在,采取針對性的解決方案。峰形如圖1所示。僅進樣15次就呈現底部色譜圖。峰拖尾,響應也下降。重要的細節是所有的峰都是拖尾的。這可能有幾個原因。進樣口污染:僅進樣15次,這不常見。檢查襯管和隔墊。非常強的樣品基質:這會迅速污染襯管。使用玻璃毛,進盡可能少的量的樣品,能滿足檢測限即可??紤]更多的樣品前處理或使用可“反沖洗"的進樣口。進樣口溫度過低:汽化不良。檢查實際溫度。可使用溫度計。不要對GC讀數深信不疑。系統死體積:色譜柱可能在進樣口底部或檢測口底部破裂。檢測端口內襯通?;钚院芨?。系統1的活化:如上所述,這可能是檢測端口,但更多時候是所用的毛細管柱的進口端。固定相表面被活化,導致吸附活性。這可能是由樣本基質引起的??梢酝ㄟ^,使用“預柱"作為“保護柱",或在經過一定數量的分析后,切除一定長度的柱進樣口端,來解決此問題。由于此例在15次進樣后就拖尾,您可以考慮使用更耐基質的色譜柱。Rxi 是新一代固定相,由于聚合物骨架的可靠的穩定性,它可以耐受更多的樣品。最后,您可以使用2倍厚的膜,隨著洗脫溫度的升高,可產生更好的峰形。
系統2的活化:如果水或氧氣進入系統,通常在較高溫度下,GC柱的入口部分被活化。這取決于溫度。當更換載氣鋼瓶時,當存在泄漏連接,甚至通過隔墊,空氣可能會進入系統。使用電子檢漏儀(貨號28500)進行檢漏很重要。把載氣過濾器安裝在最靠近GC的地方,以確保載氣純度。
2. 溶劑峰拖尾
圖2 溶劑峰形顯示出很強的拖尾
如圖2所示的溶劑峰的峰形。在安裝了一個新的色譜柱后,溶劑拖尾很嚴重,而正常的看起來像樹干。拖尾通常是由死體積引起的。
有下述情況時,死體積將出現:
當有柱連接而柱端口不平整時。柱端口切割時可能沒有呈90度角。確保正確使用陶瓷切割片(貨號20116),進行光滑平整的切割;
當柱未安裝在正確位置時:柱在進樣口襯管中的位置不對,或柱沒有位于靠近檢測器中的檢測點時;查看儀器手冊。
在不分流進樣過程中,如果注入時間后分流管線未打開。在不分流進樣中,進樣時間結束后必須立即沖洗進樣口。有時分流管路可能因污染而堵塞。
如果與uniliner的連接沒有密封好:當使用這種襯管進行直接進樣技術時,需要良好的密封。如果密封不好,一些溶劑將進到密封的下方,引發拖尾。
溶劑拖尾增加的其他可能原因:
進樣系統溫度不夠。這將影響樣品傳輸。檢查進樣口溫度。
相對于所用的襯管,溶劑體積過大:溶劑會反沖洗,最終進入載氣管線。這也會引發記憶效應/殘留。檢查襯管可容納的溶劑蒸氣的最大體積。注意,該體積與溶劑的分子量強相關。進較少的樣或使用較大內徑的襯管。
色譜柱可能顯現出對溶劑的一些活性。這可能發生在使用極性溶劑(甲醇)。根據色譜柱品牌,或多或少會有此情況。像Rxi系列這樣的新一代色譜柱往往更惰性,并將顯現出更好的峰形。安裝后,一些石墨碎屑也可能已進入色譜中。確保在安裝石墨套圈后,切除柱端2-3cm。
如果拖尾經過一段時間后形成,也可能是柱被樣品基質或載氣污染活化??梢钥紤]保護柱和載氣過濾的選項。
圖3中的色譜圖是在新柱上獲得的。進了一個極性的測試混標樣以驗證安裝的正確性。除最后一個峰外,所有峰都以漂亮的尖峰形式洗脫。不知什么原因,系統中存在對此組分的活性。該活性可能是由襯管、色譜柱或檢測端口/傳輸線引起的。檢查顯示拖尾的是哪種組分。它是酸、堿還是像二醇一樣的強極性分析物?當使用石墨卡套安裝色譜柱時,一些石墨碎屑可能會進入柱管。重新安裝并確保在卡套就位后,切除2-3 cm的柱端。您也可以考慮使用毛細柱安裝尺“預安裝"卡套。這樣,最后安裝前,卡套已經固定熔融石英柱的合適位置,簡化了正確安裝。同時檢查檢測端口中的柱位置。檢測端口內襯可能是高活性的,這將首先在The strongest polarity的分析物上顯示出來。柱端必須位于火焰端附近。還要問問自己,是否為分析物選擇了正確的固定相和尺寸。如果使用較薄的膜,由于較低的洗脫溫度,峰形通常表現得更差。
它表現出更高的惰性,這擴大了應用范圍。圖3中的樣品也在Rxi-5Sil MS上進行了分析,結果令人印象深刻,見圖4和圖5。所以在本例中,這是一個色譜柱活性的問題。當在具有相似尺寸的Rxi柱上分析樣品時,問題峰以更好的對稱性洗脫,從而可以更準確的分析。
如果分析物是堿,我們有堿失活的GC柱可用,其性能非常好,并且對胺類化合物很耐用。(如Rtx-Volatile amine等)