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對于固相微萃取（SPME）而言，萃取頭上的固定相涂層是裝置和方法的核心，直接影響方法的靈敏度、選擇性和分析時間。在使用固相微萃取（SPME）時，應當根據實際情況選擇合適的固定相涂層，以實現以下幾個方面的內容：應當根據分析物的極性、揮發性和分子量等參數，選擇不同極性、多孔性（指多孔固相涂層）和厚度的涂層，以求對分析物有較強的萃取富集能力；同時需要有合適的微觀結構，使分析物能夠在其中順利擴散，快速達到平衡，熱解吸時候又能夠迅速脫離，不至于造成峰形擴寬；還要有良好的熱穩定性和化學（PH值、鹽、有機溶劑）穩定性，便于高溫解吸和溶劑洗脫。（固相微萃取，吳采櫻）下圖展示了使用的固定相涂層從非極性的聚二甲基硅氧烷（PDMS）換成極性的聚丙烯酸酯（PA）前后，對樣品中相同成分萃取后使用氣相色譜分析的響應值差異。
