石化企業(yè)污染已經(jīng)成為當前我國環(huán)境保護中的大障礙，污染物種類繁多、組成復雜是石化地區(qū)水體存在的普遍問題，這也導致了浩繁的分離鑒定工作，難以進行分析工作。固相萃取發(fā)明于上世紀七十年代，是一項樣品前處理技術，液相色譜分離機制是該方法的理論基礎。填充有填料的固相萃取柱將經(jīng)過樣品中的雜質和分析物保留在柱上，然后雜質被相應的溶劑（清晰溶劑）去除，接下來再將分析物用選擇性溶劑（洗脫溶劑）洗脫出，終實現(xiàn)分離的目的。和其他樣品處理方法不同，SPE具有操作快速、方便的優(yōu)點，當前已經(jīng)廣泛應用于環(huán)保、視頻、臨床醫(yī)學、制藥等領域。因為環(huán)境水樣通常具有較低的有機污染物含量，需要大體積樣品處理，所以SPE具有廣泛的適用性[1]。
一 固相萃取技術原理
固相萃取運用的原理是液相色譜分離原理，其中吸附、離子交換、正相、反相是其分離的主要模式。固相萃取吸附劑和液相色譜的固定相一致，但具有不同的填料形狀和李靜。一般來說，固相萃取填料的粒徑分布寬于液相色譜固定相。通常將固體萃取小柱的吸附劑填充于聚丙烯柱筒底部，并利用上下聚四氟乙烯板進行固定。并根據(jù)以下步驟一你敢用固相萃取小柱：預洗，通過強溶劑對小柱進行預先淋洗，將小柱儲存和生產過程中代入的污染物*清除；活化，現(xiàn)將吸附劑用洗脫能力強的溶劑濕潤，然后用洗脫能力弱的溶劑潤濕小柱；上樣，將樣品用強度不高的溶劑溶解，然后在小柱上添加液體樣品；沖洗，將小柱用不能講待測組分洗脫出的溶劑進行淋洗，然后將參與溶劑用高速離心或抽真空方法排除；淋洗，將待測組分利用盡可能少的溶劑洗脫出來，而填料中則仍保留較強的基體組分[2]。
二 SPE分類及分離模式
*，SPE的分類。根據(jù)康SPE主要分為離子交換、正相SPE、反相SPE。反相SPE通常使用極性較弱或者非極性的目標化合物和吸附劑，目標物的保留一般通過硅膠表面的官能團和目標物的碳氫鍵形成色散力實現(xiàn)。正相SPE通常采用極性的吸附劑，溶于非極性介質的極性化合物的保留一般通過吸附劑的極性官能團和目標化合物表面的極性官能團的極性相互作用實現(xiàn)。正負離子交換的吸附是通過鍵和硅膠上帶電荷基團與目標物的帶電荷基團相互靜電吸引[3]。
第二，SPE常用吸附劑和洗脫液種類。洗脫液性質和固定相中吸附劑類型決定了SPE的分離模式。實際中存在較多種類的SPE吸附劑，包括丙酮、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、活性炭等吸附型，如表1所示
表1 SPE常用洗脫劑
名稱 洗脫強度 極性
乙酸 >0.74 6.10
水 >0.74 10.20
甲醇 0.74 6.50
2-丙醇 0.64 4.20
20%甲醇+80%二氯甲烷 0.64 -
20%甲醇+80%乙密 0.66 -
20%甲醇+80%乙青 0.67 -
毗睫 0.56 5.40
異丁醇 0.55 3.00
乙青 0.50 6.10
乙酸乙酯 0.46 4.20
丙酮 0.44 4.40
苯乙酮 0.38 4.40
三 SPE方法的建立
*，固相萃取法固定相的選擇。首先應當結合樣品機制和待測物的理化性質，確定對待測物保留能力強的固定相。高選擇性、高校的固定相能夠實現(xiàn)萃取率的顯著提升，并且還能夠降低溶液用量，有效降低費用和實踐[4]。
第二，固相萃取法洗脫液的選擇。洗脫液選擇的越合適，分析物回收率和樣品的凈化程度就會越高。一般采用乙?或甲醇作為反相吸附劑的洗脫機。
第三，活化。應當先將小柱用洗脫液進行沖洗在進行萃取，沖洗吸附劑通常可用甲醇等水溶性有機洗脫液，附劑表面經(jīng)過甲醇潤濕后，進而逐漸滲透入非極性硅膠建合相中，有效增加硅膠的濕潤程度，然后進行沖洗。應當先潤濕SPE吸附劑表面在加樣，樣品的保留值在吸附劑干燥的情況下會降低[5]。
第四，加樣。將液體樣品加與固體萃取小柱后，不保留組分和弱保留組分隨溶液流出，其他強保留組分和待測部分則保留與吸附劑上。
第五，清洗吸附劑。反相固相萃取清洗液包括水合緩沖液，可通過有機洗脫液調節(jié)清洗液的PH值，加入的清洗液量應當小于柱容積。
第六，洗脫待測物。應當選用5～10ml的洗脫液，但其強度不可過高以恰好能夠洗下待測物為宜。若需要的靈敏度較高，可在揮干洗脫液后，再用流動相溶解殘留物取樣。對于洗脫后含有水的樣品，可用冷凍干燥法進行處理[6]。
四 SPE在水中污染物分析的應用
?。ㄒ唬┒喹h(huán)芳烴
作為自然界中存在較為廣泛的有機污染物，某些多環(huán)芳烴的致突變、致癌、致畸作用性強。這些物質通常在水中含量不高、但種類較多，分析化學的重要研究領域之一就是對他們進行、快速的定性定量。固相萃取比液液萃取更加節(jié)省溶劑和時間，并且較難被乳化。
（二）農藥
將尿樣或血樣中的氨基甲酸酯類農藥用C柱萃取，洗脫劑采用乙酸乙酯，用N吹干后，用50uL甲醇溶解。利用二級管陣列檢測器檢測出農藥包括：巴沙、敵草隆、葉蟬散、西維因、殘殺威、速滅威、滅多蟲等氨基甲酸酯類物質[7]。
（三）酚類
通常情況下酚類具有較大毒性，已經(jīng)被很多國家納入到優(yōu)先檢測水中有機污染物。通過固體萃取的方法富集水中的ng級酚類化合物，分析時利用HPLC檢測器，實現(xiàn)在不衍生化的基礎上進行苯酚等化合物的分析和檢測。陶鋼采用了衍生化法測定水中3，4一二甲酚、3，5一二甲酚、苯酚。先利用C固相吸附劑劑富集酸性水樣中的酚類物質，并用1.5ml二氯甲烷洗脫，用氮氣作洗脫吹干，然后用1.00乙密一石油醚溶解殘渣，并加入五氟丙酸酐36ul進行發(fā)生衍生化反應，反應液中多余的衍生劑則用硅膠柱去除，用SE254毛細管柱分析流出的溶液，能夠達到0.2～2.0ugL靈敏度，9.04～110.2%，線性關系在0.991～0.996之間。
五 結語
近年來水體污染物來源不斷增加，這給污染物防治帶來了嚴峻的挑戰(zhàn)，怎樣及時、的測得水中污染物種類和含量成為防治工作中首先要解決的問題。固相萃取作為一種的有機污染物測定技術，具有傳統(tǒng)技術不具備的快速、特點，在實踐中具有較大的應用價值，是我國未來水污染防治領域的重要技術之一。
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