摘要
本文使用島津 GCMS-QP2020 NX 氣相色譜質譜聯用儀結合 HS-20 頂空自動進樣器，使用極性胺類專用柱SH-PolarX建立了工業用甲醇中痕量三甲胺含量的分析方法。樣品中的三甲胺經鹽酸固定生成三甲胺鹽，置于密封頂空瓶中，在氫氧化鈉溶液的作用下轉換成三甲胺，經頂空平衡后進入內氣體到 GCMS 進行分析，以 SIM 方式進行采集，外標法進行定量。三甲胺在 40~200 μg/L 的濃度范圍內相關系數 R 在 0.999 以上。利用高、中、低點的不同濃度對重復性以及加標回收進行考察，其 RSD% 均小于 5.54%，加標回收率均在為 99.3%~105.2% 之間。該方法具有樣品前處理操作簡單、準確高效的特點，是工業用甲醇中痕量三甲胺含量的理想分析方法。
以煤為原料生產甲醇時，由于在高溫高壓下進行，會發生一定的副反應，生成三甲胺等副產物，雖經過精餾，但在精甲醇中仍存在一定量的三甲胺。三甲胺是造成甲醇制丙烯（MTP）催化劑使用壽命短和失活的毒物，因此，工藝設計要求原料甲醇、蒸汽等物料中的三甲胺（英文簡稱 TMA）濃度低于 50 μg/L。
目前，國內現有的其它三甲胺分析標準適用于惡臭污染源排氣及廠界環境空氣中三甲胺的測定和食品行業，檢測下限無法滿足工業生產中對甲醇中三甲胺檢測的要求。
本文利用 GCMS 結合頂空進樣分析工業用甲醇中痕量的三甲胺含量，方法操作簡單、靈敏度高，完quan滿足工業生產對甲醇中三甲胺檢測要求，有利用工業甲醇的質量控制。
實驗部分
1.1 儀器
HS-20 頂空自動進樣器
GCMS-QP2020 NX 氣相色譜質譜聯用儀
1.2 分析條件
HS-20 條件：
平衡溫度：70℃
平衡時間：30 min
定量環溫度：160℃
傳輸線溫度：170℃
進樣時間：0.5 min
GCMS 條件：
色譜柱：SH-PolarX
(30 m×0.25 mm×0.25 μm)
柱溫程序：40℃ (3 min)_30℃ /min_180℃ (1 min)
流速控制方式：恒壓方式
壓力：49.5 kPa
進樣方式：分流進樣
分流比：50:1
離子化方式：EI
離子源溫度：200℃
色譜質譜接口溫度：210℃
檢測器電壓：調諧電壓 +0.2 kV
采集模式：SIM（58、59、42）
樣品前處理
待測樣品與 0.1 mol/L 的鹽酸溶液 1+1 (V/V)混合后，吸取5 mL到 20 mL頂空瓶中，加入5 mL飽和氫氧化鈉溶液后迅速封蓋，在上述分析條件下進 GCMS 進行分析。
結果與討論
標樣色譜圖
標準溶液色譜圖見圖 1，各物質出峰時間詳見表 1。
標準曲線及檢出限
采用空白甲醇(不含三甲胺)與 0.1 mol/L的鹽酸溶液 1+1（V/V）混合后的溶液做為溶劑，分別配制濃度為 40、80、120、160、200 μg/L 的三甲胺標準溶液，吸取5 mL 到 20 mL 頂空瓶，加入5mL飽和氫氧化鈉溶液后迅速封蓋，上述分析條件下進行GCMS 分析后，以濃度作為橫坐標，峰面積作為縱坐標，建立標準曲線，標準曲線見圖 2，曲線的相關系數 R為 0.9991。
方法檢出限、測定下限
按照《HJ168-2010 環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》檢出限及測定下限(4倍檢出限)的計算方法。
對 40 和 80 ug/L 的標準樣品重復進行 11 次，其方法檢出限和測定下限結果見表1所示。
從表1可以得出:三甲胺的zui低檢出限為 6.14 μg/L，其測定下限根據 4倍檢出限計算為 24.57 ug/L。
方法精密度、準確度測定
對三甲胺的精密度和準確度進行測定，精密度用相對標準偏差表示，準確度用相對誤差表示，依次重復測定高、中、低三個含不同濃度的樣品 12 次，結果見表 2 所示。
從表2可以看出，三甲胺的相對誤差在各濃度內均小于5.18%，相對標準偏差均小于 5.54%，表明方法有很好的精密度和準確度。
結論
本方法采用島津 GCMS-QP2020 NX 結合頂空進樣分析工業用甲醇中痕量三甲胺含量的分析方法，在 40~200 μg/L 濃度范圍內標準曲線線性良好，相關系數均在 0.999 以上。在高、中、低不同濃度下，三甲胺的相對誤差在各濃度內均小于 5.18%，相對標準偏差均小于 5.54%，表明該方法的精密度和準確度良好。該方法操作簡單，定量數據準確可靠，分析周期短，是工業用甲醇中痕量三甲胺含量測定的理想方法。
產品詢價
極性胺類專用柱SH-PolarX
? 極性固定相：鍵合交聯堿性處理的Carbowax?聚乙二醇。
? 專用柱用作非衍生的胺類以及其它堿性化合物包括：包括脂肪胺、胺、酰胺化合物、含氮雜環化合物。
? 相似固定相：CAM, CP-Wax 51 for Amines, Carbowax Amine
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