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二甲基亞砜的合成方法有哪些?

時間:2021/10/27閱讀:2603
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二甲基亞砜(DMSO)是一種含硫有機化合物,分子式為C2H6OS,常溫下為無色無臭的透明液體,是一種吸濕性的可燃液體。具有高極性、高沸點、熱穩定性好、非質子、與水混溶的特性,能溶于乙醇、丙醇、苯和lv仿等大多數有機物,被譽為“萬/能溶劑"。在酸存在時加熱會產生少量甲基硫醇、甲醛、二甲基硫、甲磺酸等化合物。在高溫下有分解現象,遇氯能發生劇烈反應,在空氣中燃燒發出淡藍色火焰。可作有機溶劑、反應介質和有機合成中間體。也可用作合成纖維的染 色溶劑、去染劑、染色載體以及回收乙/炔、二/氧化硫的吸收劑。

二甲基亞砜一般采用二甲/硫醚氧化法制得,由于所用的氧化劑和氧化方式不同,因而有不同的生產工藝。
1.甲醇二硫化/碳法
甲醇和二硫化/碳為原料,以γ-Al2O3作催化劑,先合成二甲基硫/醚,再與二氧化/氮(或硝酸)氧化得二甲基亞砜。
2.雙/氧水法
以丙酮作緩沖介質,使二甲/硫醚與雙/氧水反應。用該法生產二甲基亞砜成本較高,不適于大規模生產。
3.二氧化/氮法
以甲醇和硫/化氫在γ-氧化鋁作用下生成二甲基硫/醚;硫酸與亞硝酸/鈉反應生成二氧化/氮;二甲基硫/醚再與二氧化/氮在60-80℃進行氣液相氧化反應生成粗二甲基亞砜,也有直接用氧氣進行氧化,同樣生成粗二甲基亞砜,然后經減壓蒸餾,精制得二甲基亞砜成品。此法是較為先進的生產方法。
4.硫s二甲酯法
用硫s二甲酯與硫/化鈉反應,制得二甲基硫/醚;硫酸與亞硝酸/鈉反應生成二氧/化氮;二甲基硫/醚與二氧化/氮氧化得粗二甲基亞砜,再經中和處理,蒸餾后得精二甲基亞砜。此外,用陽極氧化的方法由二甲/硫醚生產二甲基亞砜。
精制方法:將二甲亞砜減壓蒸餾后,加入氧化鋁放置一夜,用高50cm,填有陶制鞍形填料的蒸餾塔,于266.6~399.9Pa、50℃進行減壓蒸餾,收集中間餾分。或將二甲亞砜與CaH2一起加熱一日,減壓蒸餾后用分子篩干燥,在氮氣流下再進行減壓蒸餾。也可以分步結晶精制。
5.將二甲/硫醚 (由硫s二甲酯與硫/化鈉反應制得)與二氧化/氮(由硫酸與亞硝酸/鈉反應制得)在60~80℃進行氣液相氧化反應制得二甲基亞砜粗品,然后減壓蒸餾、采用分子篩脫水后再減壓精餾,即得成品二甲基亞砜。主要反應式為:
6.以丙酮作為緩沖介質,加入相等物質量的二甲/硫醚和雙/氧水,攪拌反應,維持溫度20℃:
反應結束后,直接減壓蒸餾即可得純度較高的二甲基亞砜。

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