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單鹽橋和雙鹽橋的區(qū)別

閱讀:14756        發(fā)布時(shí)間:2009-8-3

 

液接電位:當(dāng)組成或活度不同的兩種電解質(zhì)接觸時(shí),在溶液接界處由于正負(fù)離子擴(kuò)散通過界面的離子遷移速度不同造成正負(fù)電荷分離而形成雙電層,這樣產(chǎn)生的電位差稱為液體接界擴(kuò)散電位,簡稱液接電位,

液接電位的影響因素:液接電位是由于離子運(yùn)動(dòng)速度不同而引起的

離子的濃度、電荷數(shù)、遷移速度、溶劑性質(zhì)和液接方式

液接電位的大小:一般不超過30mV

液接電位的穩(wěn)定性:不穩(wěn)定(擴(kuò)散過程是不可逆的)

液接電位的存在使實(shí)驗(yàn)時(shí)很難得出穩(wěn)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)值

液接電位是引起電位分析誤差的主要原因之一

減免液接電位的方法:在兩種溶液之間插入鹽橋以代替原來的兩種溶液的直接接觸,減免和穩(wěn)定液接電位

用作鹽橋溶液的條件:

陰陽離子的遷移速度相近;

鹽橋溶液的濃度要大;

鹽橋溶液不與溶液發(fā)生反應(yīng)或不干擾測定

鹽橋作用的原理:

由于鹽橋中電解質(zhì)的濃度很高,兩個(gè)新界面上的擴(kuò)散作用主要來自鹽橋,故兩個(gè)新界面上產(chǎn)生的液接電位穩(wěn)定、再現(xiàn)

又由于鹽橋中正負(fù)離子的遷移速度差不多相等,故兩個(gè)新界面上產(chǎn)生的液接電位方向相反、數(shù)值幾乎相等,從而使液接電位減至zui小以致接近消除

例如,0.1mol/L HCl與0.1mol/L KCl的液接電位約為27mV,當(dāng)其間插入飽和氯化鉀鹽橋后,接界電位減小至1mV以下。

常用的鹽橋溶液:有飽和氯化鉀溶液、4.2mol/L KCl、0.1mol/L LiAc和0.1mol/L KNO3

鹽橋的使用形式:有單鹽橋、雙鹽橋和固態(tài)U型鹽橋

外鹽橋溶液的作用:

①防止參比電極的內(nèi)鹽橋溶液從液接部位滲漏到試液中干擾測定

②防止試液中的有害離子擴(kuò)散到參比電極的內(nèi)鹽橋溶液中影響其電極電位

單鹽橋與雙鹽橋的選擇:

鹽橋溶液不影響測定時(shí)應(yīng)使用單鹽橋參比電極否則必須使用雙鹽橋參比電極,232參比電極 為單鹽橋,217飽和甘汞電極 為雙鹽橋.

固態(tài)U型鹽橋的制備方法:

3g瓊膠 + 100ml飽和氯化鉀溶液在水浴上加熱制成溶液趁熱用吸氣球吸入U(xiǎn)型玻管中充滿冷卻凍結(jié)

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